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污水處理中如何去除COD 

化學需氧量COD(Chemical Oxygen Demand)是在一定的條件下,采用一定的強氧化劑處理水樣時,所消耗的氧化劑量。它是表示水中還原性物質(zhì)多少的一個指標。水中的還原性物質(zhì)有各種有機物、亞硝酸鹽、硫化物、亞鐵鹽等。但主要的是有機物。因此,化學需氧量(COD)又往往作為衡量水中有機物質(zhì)含量多少的指標?;瘜W需氧量越大,說明水體受有機物的污染越嚴重。 化學需氧量(COD)的測定,隨著測定水樣中還原性物質(zhì)以及測定方法的不同,其測定值也有不同。目前應(yīng)用最普遍的是酸性高錳酸鉀氧化法與重鉻酸鉀氧化法。高錳酸鉀(KMnO4)法,氧化率較低,但比較簡便,在測定水樣中有機物含量的相對比較值時,可以采用。重鉻酸鉀(K2Cr2O7)法,氧化率高,再現(xiàn)性好,適用于測定水樣中有機物的總量。 有機物對工業(yè)水系統(tǒng)的危害很大。含有大量的有機物的水在通過除鹽系統(tǒng)時會污染離子交換樹脂,特別容易污染陰離子交換樹脂,使樹脂交換能力降低。有機物在經(jīng)過預(yù)處理時(混凝、澄清和過濾),約可減少50%,但在除鹽系統(tǒng)中無法除去,故常通過補給水帶入鍋爐,使爐水pH值降低。有時有機物還可能帶入蒸汽系統(tǒng)和凝結(jié)水中,使pH降低,造成系統(tǒng)腐蝕。在循環(huán)水系統(tǒng)中有機物含量高會促進微生物繁殖。因此,不管對除鹽、爐水或循環(huán)水系統(tǒng),COD都是越低越好,但并沒有統(tǒng)一的限制指標。在循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中COD(DmnO4法)>5mg/L時,水質(zhì)已開始變差。
如何降低cod,下面我們介紹幾種有效地處理方法:
1 去除大的SS,用沉淀池法,一沉、二沉。
2 去除微小的SS,用過濾法,砂濾。
3 去除色度,色度是造成印染廢水COD的主要原因。可以用活性炭+砂濾過率后,可去除大部分的色度。
4 再用生化方法或加臭氧去除色度。
所謂COD降解液的東西是不可靠的。而且一般說的都是一些微生物液體產(chǎn)品,一旦選用不一定能保證處理效率,退一步說,即使能保證,那些產(chǎn)品的價格過高,依賴性強和菌種的退化問題也是不能避免的。
生產(chǎn)廢水的COD一般不會達到3000,生產(chǎn)污水的COD可達3000或以上;參與污水生物處理的微生物,一般最佳的PH值為6.5-8.5之間,溫度15-35度適宜菌生長。
COD的降低率受溫度變化影響很大。溫度升高,有利于達到吸附平衡,還會使有機物分解速度加快,COD降低率升高。膨潤土對COD的降低率最大時的溫度約為50℃;蛭石為40℃ 50℃;蛇紋石為50℃。采油污水經(jīng)一級處理外排時的水溫為70~80℃,故本實驗采用污水溫度為50℃,生產(chǎn)實際中較易實現(xiàn)。
配置硫酸-硫酸銀時,沒有蓋好瓶塞,直接敞開了半天,由于硫酸吸水,降低了濃度,造成結(jié)果誤差。
針對如何降低cod的問題,我們著重介紹一下降低煮練工序印染廢水COD的方法:
1.物理法處理煮練廢水
1.1大孔樹脂吸附法
大孔吸附樹脂是一類具有大孔結(jié)構(gòu)且不含交換基團的高分子樹脂,在樹脂內(nèi)部存在三維空間立體孔結(jié)構(gòu),其孔徑、孔容和比表面積都較高,對于酸、堿和有機溶劑表現(xiàn)出不溶性,對熱、氧以及化學試劑則表現(xiàn)出惰性。根據(jù)樹脂的表面性質(zhì),大孔吸附樹脂可以分為非極性、中極性和極性三類。非極性吸附樹脂是由偶極距很小的單體聚合而得,不含任何功能基團,孔表的疏水性較強,可通過與小分子內(nèi)的疏水部分的作用吸附溶液中的有機物,最適用于從極性溶劑(如水)中吸附非極性物質(zhì)。極性樹脂含有酰胺基、氰基、酚羥基等含N、O、S極性功能基,它們通過靜電相互作用吸附極性物質(zhì)。中極性吸附樹脂含有酯基,其表面兼有疏水和親水部分,既可由極性溶劑中吸附非極性物質(zhì),也可以從非極性溶劑中吸附極性物質(zhì)。在操作中,需要依實際的情況和要求進行選擇。
李志平等使用DA-201大孔樹脂進行吸附試驗,取100ml直接紅模擬廢水于250ml燒瓶中調(diào)PH值后,加入定量的吸附劑于振蕩器上振蕩,抽濾,吸附劑用乙醇再生后重復(fù)使用,實驗結(jié)果表明:染料濃度去除率可以達到97.9%。且樹脂的重復(fù)使用性能良好。
1.2氣浮法
氣泡吸附分離(adsorption bubble separation)簡稱為氣浮分離(flotation),即溶液中的固體、沉淀、膠體等吸附在上升氣流上而與母液分離。該技術(shù)是利用水中各種原有溶解、懸浮物質(zhì)表面活性的差異。或通過投加藥劑而產(chǎn)生的表面活性的差異而進行分離的方法。
張宏偉等采用加藥混凝—旋流反應(yīng)-豎流氣浮-雙層快濾組合工藝處理印染廢水,氣浮段采用的是高效溶氣氣浮法。出水水質(zhì)達到COD去除率70%-80%。夏紅云等研究了廢水中的直鏈烷基苯磺酸鈉混凝氣浮處理的一些影響因素,實驗結(jié)果表明,pH、混凝劑用量及氣浮時間均對混凝氣浮處理效果有較大影響。
2 化學法處理煮練廢水
2.1化學混凝法
煮練廢水中主要的污染物質(zhì)為殘余染料,助劑,漿料及其他化學物質(zhì)。其中染料多數(shù)呈膠體狀態(tài),采用化學混凝法能夠有效地去除廢水中的殘余染料,很大程度上降低廢水的COD。所謂化學混凝法是指通過向廢水中投加絮凝劑,利用絮凝劑的吸附架橋,壓縮雙電層及網(wǎng)捕作用,使水中膠體及懸浮物失穩(wěn)、相互碰撞和凝聚轉(zhuǎn)而形成絮凝體,再用沉淀或氣浮工藝使顆粒從水中分離出來以達到凈化水體的方法。同時可以查看中國污水處理工程網(wǎng)更多技術(shù)文檔。
卞惠芳研究聚合硅酸鋁對印染廢水進行混凝處理。研究結(jié)果表明,聚合硅酸鋁處理印染廢水效果較好,最佳組合方式為:溫度40℃,pH值為6,聚合硅酸硫酸鋁的投加量為7mL,攪拌時間控制在15min。COD去除率超過75%。馮雄漢等研究了有機膨潤土混凝劑處理陽離子染料廢水的性能,他采用酸和有機銨鹽復(fù)合改性膨潤土,對含100 mg/L陽離子染料廢水,投入400mg/L的復(fù)合改性膨潤土,COD去除率達92%以上,飽和吸附量明顯優(yōu)于原土。
2.2電化學法
電化學法處理廢水的實質(zhì),就是直接或間接的利用電解作用,把水中污染物去除,或把有毒物質(zhì)變成無毒或低毒物質(zhì)。用電解法或電化學法處理廢水,按照去除對象以及產(chǎn)生的電化學作用來區(qū)分,又可分為電化學氧化,電化學還原,電氣浮等法。
①電化學氧化法
電化學氧化法是利用陽極的直接電極反應(yīng)(如CN-的陽極氧化)與某些陽極反應(yīng)產(chǎn)物(如Cl2,ClO-,O2等)間接的氧化作用(如陽極產(chǎn)物Cl2除氰脫色)來使廢水中污染物氧化破壞。實際上,為了強化陽極的氧化作用,通常投加一定量的食鹽,進行所謂電氯化,這時陽極的直接氧化作用和間接氧化作用往往同時起作用。電化學氧化法主要用于去除水中氰,酚以及COD,S2-等。
②電化學還原
電解槽的陰極可以給出電子,相當于還原劑,可使廢水中的重金屬離子還原出來,沉積于陰極,予以回收利用。還可把六價鉻(CrO24-或Cr2O72-)及五價砷(AsO3-或As43-)分別還原為Cr3+ 及AsH3,予以去除或回收。
③電氣浮法
廢水電解時,由于水的電解及有機物的電解氧化,在陽極和陰極表面上會有氣體(如H2,O2,CO2,Cl2等),呈微小氣泡析出,它們在上升過程中,可粘附水中雜質(zhì)微粒及油類浮到水面而分離。利用這一原理的技術(shù)或方法稱為電氣浮法,又稱電解浮上法。電解時,不僅有氣泡浮上作用,而且還兼有凝聚,共沉,電化學氧化,電化學還原等作用。
2.3臭氧氧化法
臭氧的分子式O3,是氧的一種同素異形體,與氧具有無色、無臭、無味及無毒等特性不同,它是淡藍色的,且具有特殊的“新鮮”氣味,在濃度稍高時具有毒性。近年來,光催化氧化技術(shù)在煮練廢水處理領(lǐng)域的應(yīng)用具有良好的市場前景和經(jīng)濟效益,但該領(lǐng)域的研究還存在諸多問題,如尋求更高效的催化劑,催化劑分離與回收等。O3/UV聯(lián)合氧化技術(shù)是一種在可見光或紫外光作用下進行的光化學過程,因其反應(yīng)條件溫和(常溫、常壓)、氧化能力強而迅速發(fā)展。O3/UV法是20世紀70年代發(fā)展起來的,主要用于處理廢水中有毒有害且無法生物降解的物質(zhì)。自80年代以來,O3/UV法研究范圍擴展到飲用水的深度處理,并已成功地應(yīng)用于處理煮練印染工業(yè)廢水。李兵宇在半序批式反應(yīng)器中進行廢水的O3/UV氧化,間歇及連續(xù)生化反應(yīng)器中進行生化處理,以COD去除率、BOD/COD、臭氧消耗系數(shù)和臭氧消耗量等指標,考察O3/UV與生化組合處理印染廢水的工藝。
3 生物法處理煮練廢水
生物法是靠微生物酶來氧化或還原染料分子,破壞其不飽和鍵及發(fā)色基團,從而達到處理目的的一種廢水處理方法。由于微生物繁殖速率快、適應(yīng)性強、成本低廉,近年來在煮練廢水的處理中得到了廣泛的應(yīng)用。根據(jù)生物處理的反應(yīng)機制,生物法可分為好氧生物法和厭氧生物法。
①好氧生物法
好氧生物處理法是在好氧狀態(tài)下將有機物氧化成二氧化碳、硝酸鹽、水、硫酸根等穩(wěn)定物質(zhì),常見的好氧法有活性污泥法和生物膜法。
活性污泥法的原理是通過對廢水中的有機物進行吸附、生理代謝和絮凝作用從而對有機物進行降解。活性污泥法在分解大量有機物的同時,又可以運轉(zhuǎn)效率高,小量調(diào)節(jié)pH值,出水水質(zhì)較好,因而被廣泛采用。生物法處理煮練廢水中,活性污泥法的使用最為普遍。但活性污泥法剩余污泥的處理一直是個難題,據(jù)資料報道,在國外一般污泥處理或處理費用占整個污泥處理廠運行費用50%~70%,國內(nèi)也占到40%左右。
Kapdan等利用活性污泥法處理印染廢水,結(jié)果表明在活性污泥中添加白腐真菌,以木灰為吸附劑,在吸附劑濃度150mg/L、染料濃度200mg/L、活性污泥泥齡20天的條件下,COD有明顯降低。
②厭氧生物法
廢水的厭氧生物處理是指在沒有游離氧的情況下,微生物進行無氧呼吸,將大分子有機物分解成穩(wěn)定、簡單的小分子有機物的處理方法。對于濃度不高而其中有機物結(jié)構(gòu)復(fù)雜、難以生化的煮練廢水,處理的目的主要不是降低COD,而是提高可生化性,通常利用厭氧過程的第一、第二階段的水解酸化反應(yīng),來完成廢水的初步處理,是煮練廢水目前常用的厭氧處理技術(shù)之一。相對于好氧法,厭氧法處理廢水的應(yīng)用范圍更廣,既可用于高濃度有機廢水處理,又可用于低濃度的有機廢水處理,污泥量少,僅為好氧法的1/6~1/10。李亞新等設(shè)計的厭氧生物濾池試驗使COD的去除率達到70.0~86.6 %,去除效果較好。浙江農(nóng)業(yè)大學環(huán)保系采用管道厭氧處理和向上流動厭氧污泥層(UASB)串聯(lián)處理絲綢印染廢水,HRT為1.0~1.1 天時,COD去除率90%,去除效果明顯。有廢水需要處理的單位,也可以到污水寶項目服務(wù)平臺咨詢具備類似污水處理經(jīng)驗的企業(yè)。
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